1. Processo inovador
A principal característica do processo Innovene é o uso de um reator de leito agitado horizontal de fluxo quase tampão exclusivo com defletores internos e um agitador horizontal especialmente projetado, a lâmina do agitador é inclinada em 45° em relação ao eixo de agitação, que pode ajustar todo o leito .A agitação lenta e regular é realizada.Existem muitos pontos de alimentação de gás e fase líquida no leito de reação a partir dos quais o catalisador, o propileno líquido e o gás são alimentados.A distribuição do tempo de residência devido a este projeto de reator é equivalente a 3 tanques agitados ideais. Os reatores do tipo são conectados em série, portanto a troca de marca é muito rápida e o material de transição é muito pequeno.O processo adota o método de evaporação instantânea de propileno para remover o calor.
Além disso, o processo emprega um sistema de bloqueio de ar, que pode ser desligado rápida e suavemente interrompendo a injeção do catalisador e reiniciado após a repressurização e a injeção do catalisador.Devido ao design exclusivo, o processo tem o menor consumo de energia e pressão operacional de qualquer processo, a única desvantagem é que a fração mássica de etileno (ou a proporção de componentes de borracha) no produto não é alta, e os produtos de ultra -não é possível obter graus elevados de resistência ao impacto.
A faixa de taxa de fluidez (MFR) dos produtos homopolimerizados do processo Innovene é muito ampla, podendo chegar a 0,5~100g/10min, e a tenacidade do produto é superior à obtida por outros processos de polimerização em fase gasosa;o MFR dos produtos de copolimerização aleatória é de 2~35g/10min, seu conteúdo de etileno é de 7%~8%;o MFR do produto de copolímero de impacto é de 1 ~ 35g/10min, e a fração de massa de etileno é de 5% ~ 17%.
2. Processo Novolen
O processo Novolen adota dois reatores verticais com agitação de fita dupla, que tornam a distribuição bifásica gás-sólido na polimerização em fase gasosa relativamente uniforme, e o calor da polimerização é retirado pela vaporização do propileno líquido.A homopolimerização e a copolimerização adotam a polimerização em fase gasosa, e sua característica única é que o homopolímero pode ser produzido com um reator de copolimerização (em série com o primeiro reator de homopolimerização), o que pode aumentar o rendimento de homopolímero em 30%.Da mesma forma, copolímeros aleatórios também podem ser usados.A produção é realizada conectando os reatores em série.
O processo Novolen pode produzir todos os produtos, incluindo homopolímeros, copolímeros aleatórios, copolímeros de impacto, copolímeros de superimpacto, etc. A linha MFR de graus de homopolímeros PP industriais é de 0,2 ~ 100g/10min, co-polímeros aleatórios. polimerização A maior fração mássica de etileno no produto é de 12%, e a fração mássica de etileno no copolímero de impacto produzido pode chegar a 30% (a fração mássica da borracha é 50%).As condições de reação para a produção de copolímero de impacto são 60 ~ 70 ℃, 1,0 ~ 2,5 MPa.
3. Processo Unipol
O reator de processo Unipol é um vaso de pressão cilíndrico vertical com diâmetro superior alargado, que pode ser operado em estado supercondensado, o chamado processo de leito fluidizado em fase gasosa de estado supercondensado (SCM).
O MFR do homopolímero produzido industrialmente pelo processo Unipol é de 0,5~100g/10min, e a fração mássica do comonômero de etileno no copolímero aleatório pode chegar a 5,5%;foi industrializado o copolímero aleatório de propileno e 1-buteno (nome comercial CE -FOR), no qual a fração mássica de borracha pode chegar a 14%;a fração mássica de etileno no copolímero de impacto produzido pelo processo Unipol pode chegar a 21% (a fração mássica da borracha é de 35%).
4. Artesanato Horizonte
O processo Horizone é desenvolvido com base na tecnologia de processo em fase gasosa Innovene, e existem muitas semelhanças entre os dois, especialmente o design do reator é basicamente o mesmo.
A principal diferença entre os dois processos é que os dois reatores do processo Horizone são dispostos verticalmente para cima e para baixo, a saída do primeiro reator flui diretamente para o dispositivo de bloqueio de ar por gravidade e depois é alimentada no segundo reator com pressão de propileno ;enquanto as duas reações do processo Innovene Os reatores são dispostos em paralelo e horizontalmente, e a saída do primeiro reator é primeiro enviada para o decantador em um local alto, e o pó de polímero separado é então alimentado na câmara de ar por gravidade, e então enviado para o segundo reator por pressão de propileno.
Comparado com os dois, o processo Horizone tem um design mais simples e consome menos energia.Além disso, o catalisador utilizado no processo Horizone precisa ser pré-tratado, que é transformado em pasta com hexano, e uma pequena quantidade de propileno é adicionada para pré-polimerização, caso contrário o pó fino no produto aumentará, a fluidez diminuirá, e a operação do reator de copolimerização será difícil.
O processo PP em fase gasosa Horizone pode produzir uma gama completa de produtos.A gama MFR de produtos homopolímeros é de 0,5 ~ 300g/10min, e a fração de massa de etileno de copolímeros aleatórios é de até 6%.O MFR dos produtos de copolímero de impacto é de 0,5 ~ 100g /10min, a fração de massa da borracha chega a 60%.
5. Processo Spheripol
O processo Spheripol adota processo combinado de fase líquida a granel-fase gasosa, o reator de loop de fase líquida é usado para reação de pré-polimerização e homo-polimerização, e o reator de leito fluidizado de fase gasosa é usado para reação de copolimerização multifásica.Pode ser dividido em um anel de acordo com a capacidade de produção e tipo de produto.Existem quatro tipos de formas de reação de polimerização, a saber, dois anéis, dois anéis e um gás, e dois anéis e dois gases.
O processo Spheripol de segunda geração adota o sistema catalítico de quarta geração e o nível de pressão de projeto dos reatores de pré-polimerização e polimerização é aumentado, de modo que o desempenho da nova marca seja melhor, o desempenho da marca antiga seja melhorado e também é mais propício à morfologia, isotacticidade e relativa.Controle de massa molecular.
A gama de produtos do processo Spheripol é muito ampla, MFR é de 0,1 ~ 2 000g / 10min, pode produzir uma gama completa de produtos PP, incluindo homopolímeros PP, copolímeros e terpolímeros aleatórios, copolímeros de impacto e impacto heterogêneo Co -polímeros, os copolímeros aleatórios podem atingir 4,5% de etileno, os copolímeros de impacto podem atingir 25% -40% de etileno e a fase de borracha pode atingir 40% -60%.
6. Processo Hypol
O processo Hypol adota a tecnologia de processo de combinação de fase líquida tubular e fase gasosa, usa a série TK-II de catalisadores de alta eficiência e atualmente usa o processo Hypol II.
A principal diferença entre o processo Hypol II e o processo Spheripol é o projeto do reator de fase gasosa, e outras unidades, incluindo catalisador e pré-polimerização, são basicamente as mesmas do processo Spheripol.O processo Hypol II utiliza um catalisador de quinta geração (catalisador RK), que possui a maior atividade A atividade do catalisador de quarta geração é 2-3 vezes maior que a do catalisador de quarta geração, que possui alta sensibilidade à modulação de hidrogênio e pode produzir produtos com uma faixa MFR mais ampla.
O processo Hypol II utiliza 2 reatores de circuito fechado e um reator de leito fluidizado de fase gasosa com uma lâmina de agitação para produzir homopolímeros e copolímeros de impacto, o segundo reator é um reator de leito fluidizado de fase gasosa com uma lâmina de agitação. As condições de reação do reator de circuito fechado no HypolII o processo é 62 ~ 75 ℃, 3,0 ~ 4,0 MPa, e as condições de reação para a produção de copolímeros de impacto são 70 ~ 80 ℃, 1,7 ~ 2,0 MPa.O processo HypolII pode produzir homopolímeros, sem copolímero regular e copolímero em bloco, a faixa MFR do produto é de 0,3 ~ 80g/10min.O homopolímero é adequado para a produção de filmes transparentes, monofilamentos, fitas e fibras, e o copolímero pode ser utilizado para a produção de eletrodomésticos, peças e componentes automotivos e industriais.Produtos de baixa temperatura e alto impacto.
7. Processo Esferizona
O processo Spherizone é a última geração de tecnologia de produção de PP desenvolvida pela LyondellBasell com base no processo Spheripol I.
O reator circulante multizona é dividido em duas zonas de reação: a seção ascendente e a seção descendente.As partículas de polímero circulam muitas vezes nas duas zonas de reação.As partículas de polímero na seção ascendente são rapidamente fluidizadas sob a ação do gás circulante e entram no ciclone no topo da seção descendente.Separador, a separação gás-sólido é realizada no separador de ciclone.Há uma área de bloqueio no topo da seção descendente para separar o gás de reação e as partículas de polímero.As partículas descem para a parte inferior da seção descendente e então entram na seção ascendente para completar um ciclo.A área de bloqueio O uso do reator pode realizar as diferentes condições de reação da seção ascendente e da seção descendente, e formar duas áreas de reação diferentes.
8. Processo de tubo de loop Sinopec
Com base na digestão e absorção da tecnologia importada, a Sinopec desenvolveu com sucesso o processo PP a granel de fase líquida de tubo circular e a tecnologia de engenharia.Usando o catalisador ZN autodesenvolvido, o monômero propileno é coordenado e polimerizado para produzir produtos PP isotáticos homopoliméricos, propileno Produz produtos PP de impacto por meio de copolimerização aleatória ou copolimerização em bloco com comonômeros, formando o PP completo de primeira geração tecnologia de 70.000 a 100.000 t/a.
Com base nisso, foi desenvolvida a tecnologia de processo completo de PP de segunda geração de 200.000 t/a de reator em fase gasosa, que pode produzir produtos de distribuição bimodal e copolímeros de impacto de alto desempenho.
Em 2014, o projeto de pesquisa "Ten-train" da Sinopec - "o desenvolvimento de tecnologia completa PP de gestão ambiental de terceira geração" realizado em conjunto pelo Sinopec Beijing Chemical Research Institute, Sinopec Wuhan Branch e Sinopec Huajiazhuang Refining and Chemical Branch passou na avaliação técnica organizada por Corporação Petroquímica da China.Este conjunto completo de tecnologia é baseado no catalisador autodesenvolvido, na tecnologia de doador de elétrons externo assimétrico e na tecnologia de copolimerização aleatória de dois componentes de propileno-butileno, e desenvolveu o conjunto completo de tecnologia PP de loop de terceira geração.Esta tecnologia pode ser usada para produzir homopolimerização, copolimerização aleatória de etileno-propileno, copolimerização aleatória de propileno-butileno e copolímero PP resistente ao impacto, etc.
